国科大新加坡国立联合发表ACSnano: easyXAFS助力电池材料精细结构解析
国科大新加坡国立联合发表ACSnano: easyXAFS助力电池材料精细结构解析
发布日期: 2024-09-07 02:16:37
   来源:媒体动态  
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  可充电锌-空气电池被认为是很有潜力的下一代能量储存器件,然而其不尽人意的循环寿命制约着大规模的发展和应用。提升可充电锌-空气电池循环寿命的关键挑战之一在于提升空气电极的稳定性。由于电池的充电过程(氧析出反应,OER)与放电过程(氧还原反应, ORR)具有不一样的微环境需求,导致空气电极的双功能催化剂在充放电循环过程中不稳定,使电池性能逐渐衰减。针对于此,中国科学院大学联合新加坡国立大学等多家单位,设计出一种“自解耦”的空气电极,极大地提升了空气电极的稳定性及锌-空气电池的循环寿命。同时,作者使用美国easyXAFS公司的

  “自解耦”空气电极的设计原理如图1所示。图1a展示了传统空气电极的微观结构,双功能催化剂被直接负载在碳纸电极上,在充电过程的高电压下,OER过程会伴随着催化剂本身的电化学氧化。图1b展示了“自解耦”空气电极的微观结构,其中加入了磺酸掺杂聚苯胺(S-PANI)中间层,其电导率可随充放电电位切换,从而将OER和ORR反应分离开来。具体来说,当电池充电时,OER部分的催化剂助力氧析出反应,而ORR部分催化剂由于S-PANI中间层的绝缘而保持惰性,从而避免被电化学氧化。而在放电过程中,S-PANI中间层变得导电,ORR部分的催化剂可促进氧还原反应。

  图1. (a) 传统空气电极结构示意图。(b)自解耦空气电极结构示意图。

  图2展示了空气电极的双功能催化剂ZnCoP/NC的合成过程(图2a)及表征结果(图2b-2g)。作者利用台式X射线吸收精细结构谱仪-XAFS/XES,在室温条件下,使用Si (533) 单色器,测试了Co元素K-边的X-射线f展示了X-射线吸收近边结构谱(XANES), ZnCoP/NC与Co箔相似。图2g展示了X-射线吸收扩展边精细结构谱的傅里叶变换图(FT-EXAFS), 其中1.6 和 2.5 Å 分别指向Co-P键和Co-Co键,证明ZnCo-P/NC的主相是磷化钴。该实验从材料价态与局域配位环境的角度,解析了双功能催化剂ZnCoP/NC的精细结构。

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